2004年,英國普利茅斯大學(xué)的湯普森等人在《Science》雜志上發(fā)表了關(guān)于海洋水體和沉積物中塑料碎片的論文,首次引入了“微塑料”的概念。后來,凡是尺寸小于5毫米的塑料纖維、顆?;虮∧ぜ纯杀徽J(rèn)定為微塑料,其又被稱為“海洋的PM2.5”。由于其顆粒直徑微小、體積小,具有較高的比表面積,吸附污染物的能力較強,因此與不可降解的“白色污染”塑料相比,對環(huán)境的危害程度更大。目前常見的微塑料檢測方法中,目視法簡單但準(zhǔn)確性低;顯微鏡法可檢測較大微塑料,但對小粒徑微塑料有限制;熱裂解-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法可定性定量但單次檢測量?。蝗旧ㄒ赘吖狼译y定性,尤其是微塑料的分離難度高。
北京易科泰秉承“生態(tài)-農(nóng)業(yè)-健康”的發(fā)展理念,具備借近20年在生態(tài)環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域的深耕細(xì)作及國際先進(jìn)儀器技術(shù)推廣中積累的豐富經(jīng)驗,為科研人員定制更全方位的微塑料科學(xué)研究技術(shù)方案。
圖1. 左圖:6種微塑料的明場顯微成像;右圖:微塑料的LIBS光譜及其元素分配:(A)MPS1,(B)MPS2,(C)MPS3、(D)MPS4、(E)MPS5、(F)MPS6;
微塑料是普遍存在的環(huán)境污染物,而且其吸附其他污染物的能力進(jìn)一步增加了環(huán)境風(fēng)險。利用LIBS技術(shù)對微塑料的元素分析能力除了可以對微塑料進(jìn)行鑒定和分類,還可以對附著于微塑料表面的重金屬元素等進(jìn)行進(jìn)一步分析研究。印度的科研人員利用LIBS - 拉曼系統(tǒng)基于化學(xué)成分和表面吸附的重金屬對 Netravathi 河采集的微塑料進(jìn)行分析,其中利用LIBS分析結(jié)果表明在所有六個樣品中都檢測到了Al、Ca和Mg元素,部分樣品還檢測到Co、Ni和Zn。其成功鑒定出了不同聚合物類別(PE、PP、PET)以及吸附的重金屬,為微塑料研究提供了一種快速、全面的分析方法。
圖2. 上圖:實驗方案路徑;下圖:不同樣品隨著LIBS測量樣品深度變化Cu線強度(324.75nm)的變化趨勢
阿根廷的科研人員利用 LIBS 技術(shù)檢測了來自布宜諾斯艾利斯省東南部Langueyú 溪水樣中塑料和微塑料廢物中的銅,分析了消化過程對樣品的影響以及常見塑料在不同環(huán)境下對銅的保留能力。實驗結(jié)果表明LIBS技術(shù)可檢測微塑料和宏塑料中保留的銅,消化過程可消除部分與有機物相關(guān)的銅。常見塑料在不同含銅溶液中均可保留銅,且Grilon可用于估算溪流中銅的濃度。宏塑料和微塑料均可從接收城市污水的溪流中保留銅,而LIBS技術(shù)可用于研究塑料廢物中銅的存在,且比常用技術(shù)更簡單高效。
圖3. 不同微塑料的高光譜數(shù)據(jù)圖
StefaniaPiarulli等人提出一種基于近紅外高光譜成像(NIR-HSI)結(jié)合歸一化差異圖像(NDI)策略的方法,用于檢測復(fù)雜水生環(huán)境中的微塑料??蒲腥藛T在意大利拉文納濱海地區(qū)采集海水樣本,包括添加不同含量PP、PS和PA微塑料的樣本以及未添加的真實海水樣本,檢測到了其中的微塑料,并分析了其聚合物類型。同時選擇了該地區(qū)的貽貝樣本,對其進(jìn)行清洗、凈化、處理后添加微塑料,同時也對部分未凈化的真實貽貝樣本進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)不同樣本中的微塑料含量和檢測情況有所差異。實驗結(jié)果表明NIR-HSI方法可用于復(fù)雜環(huán)境基質(zhì)中微塑料的定性檢測,雖然空間分辨率不如一些微觀尺度的光譜技術(shù),但分析過程快速且自動化程度高,適用于大量復(fù)雜樣本分析。且NDI程序可減少數(shù)據(jù)處理和評估時間,未來需進(jìn)一步改進(jìn)方法以進(jìn)行定性和定量分析,測試更多微塑料形狀和聚合物類型,實現(xiàn)對水生環(huán)境和生物群中微塑料時空分布的廣泛監(jiān)測,評估環(huán)境風(fēng)險。
圖4. 左圖:不同環(huán)境微塑料理想形式的應(yīng)用參考形狀;右圖:(A)目視分辨后的形狀類別組成;(B)按尺寸分類后的形狀組成。
丹麥奧爾堡大學(xué)的FanLiu等人提出了一套清晰簡潔的根據(jù)微塑料形狀(纖維、棒狀、橢圓、卵形、球形、四邊形、三角形、自由形狀和無法識別)進(jìn)行分類的方法,并用來自四個環(huán)境區(qū)域的微塑料圖像進(jìn)行驗證??蒲腥藛T從海洋水、廢水處理廠進(jìn)水和出水、雨水、廢水處理廠污泥、雨水池塘沉積物和室內(nèi)空氣等七個環(huán)境矩陣中,獲取11,042個微塑料的高光譜圖像,并對其進(jìn)行分類和分析。其中橢圓、卵形和棒狀雖較難區(qū)分,但在所有水和固體基質(zhì)中占主導(dǎo);而室內(nèi)空氣中含量最多的微塑料基本是無法識別的形狀,多為小于30μm的顆粒。
圖5. 左圖:掃描電鏡圖像(A,B):(A)菊花冠狀葉用聚苯乙烯處理;(B)聚苯乙烯顆粒。葉片的透射電鏡圖像(C-E):(C)CK;(D)SDZ;(E)PS。CP葉綠體PG質(zhì)體球體黃色圓類囊體腫脹綠色圓低密度區(qū)域綠色方形聚苯乙烯顆粒紅色箭頭SDZ簇。右圖:OJIP誘導(dǎo)物的誤差柱狀圖(PS-聚苯乙烯抑制組、SDZ-磺胺嘧啶應(yīng)激組、CK-空白對照組)。一片葉片只測量一次,每個處理使用10個不同的葉片重復(fù)10次。所有植物均在同一時間生長,且處于同一發(fā)育階段。
江南大學(xué)的研究人員建立了一個只有四個狀態(tài)變量的ChlF模型結(jié)構(gòu),它可以代表抗生素和微塑料脅迫下的菊花葉片的ChlF,平均誤差為0.6%,兩個模型參數(shù)(k1和k7)顯示抗生素和微塑性應(yīng)力之間存在顯著差異。本研究為蔬菜中SDZ和PS的傳感檢測提供了潛在的應(yīng)用前景。在未來的研究中,需要在溫度、營養(yǎng)、水分利用率和基因型等多種因素的綜合影響下,進(jìn)一步驗證基于葉綠素?zé)晒鈪?shù)模型的微塑料鑒別方法。
圖6. 上圖:金屬(As(III)和As(V)以及PS-NPs對苦草和菹草的葉綠素(V1、P1)、葉綠素?zé)晒猓╒2、P2)、可溶性糖(V3、P3)、可溶性蛋白(V4、P4)在14天內(nèi)的單一和聯(lián)合作用效果。
武漢植物園研究了微塑料和重金屬污染對水生植物生理生化的影響,其中微塑料對水生生物的潛在危害主要體現(xiàn)在降低水生植物葉綠素含量和光合活性,以及引起氧化應(yīng)激反應(yīng)等。其實驗結(jié)果表明聚苯乙烯微塑料顯著抑制了沉水植物的葉綠素含量和Fv/Fm等葉綠素?zé)晒鈪?shù)。